从天界堕落，成为恶魔的前天使们工作的地方， 魔界·万魔殿之主·别西卜阁下。 身为别西卜的近侍，侍奉她左右的新人职员·穆林。 别西卜知性而又凛然……本以为如此， 实际上她是最喜欢软绵绵的轻盈少女！ 即使对理想与现实的落差感到困惑， 穆林仍然每天都在缩短与别西卜之间的距离。 围在两人身边，笨拙而又与众不同的恶魔们。 这个故事，是恶魔们给“某种情感”赋予名字之前的故事。 ……大概吧。
故事发生在地处偏远的私立八光学园之中，一直以来，八光学园都以极为严明的校风，以及培养真正的淑女而闻名遐迩。然而，自2011年4月起，学园由单纯的女校改为了男女混校，五位并不“高贵”亦不“纯洁”的男生首次踏上了这片从未遭受过“污染”的“圣地”。 各方面都只能用平凡来形容的藤野清志（神谷浩史 配音）、喜欢研究三国志的诸葛岳人（小西克幸 配音）、清志的中学好友若本真吾（铃村健一 配音）、身体虚弱沉默寡言的根津让二（浪川大辅 配音）和抖M宅男安堂丽治（兴津和幸 配音），当这胆大包天的五人决心进行女子澡堂偷窥行动而后彻底暴露被捕之时，等待着他们的竟然是冰冷的铁窗，和来自于里学生会成员们的残酷折磨！
「賭ケグルイ」Blu-ray&DVD第1卷 映像特典:ピクチャードラマ「メイド喫茶百花王」 Blu-ray&DVD【1・3・5巻】の映像特典は、MAPPA制作による新規 ショートアニメーション! 第1巻では、原作コミックス1巻の巻末に収録されている『メイド喫茶百花王』をファン垂涎の映像化!
映像特典 DVD&BD各卷收录的原创故事，共4话，每话5分钟。 DVD&BD卷数//特典话数//日本副标题//TVB中文标题//发售日 第1卷//2.5话//はっぱの水族館//落叶水族馆//2011年10月28日 第2卷//3.5 话//サンタさんへ//给圣诞老人//2011年11月25日 第3卷//6.5话//おそらにまんかい//满天飘樱//2011年12月16日 第4卷//8.5话//かえり道//归途//2012年1月27日
狂爱百合恋的少女──宫前佳奈子，为了寻找「命运之恋」，因此转入私立天妃女学院，就读高二。在学院中遇到一群美少女的她，雀跃不已。却阴错阳差发现学院里的校花──祇堂鞠也竟然是男儿身，大受打击！另一方面，鞠也为了防止这个秘密被泄漏出去，与女佣茉莉花联手监视佳奈子。多灾多难的学院生活就此拉开序幕……
靠一己之力，独自击败了魔王军四天王的勇者雷欧·德蒙哈德。在成功讨伐魔王之后，因拥有太强的力量，被人民所忌惮，后加入了魔王军...
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