人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。 《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
故事发生在宋金年间，道教侯任掌门天生（关礼杰 饰）和程若诗（周慧敏 饰）两情相悦，若诗的腹中更是有了天生的骨肉，两人想要隐居古墓，逃离江湖纷争。天生的师兄玄生（林尚武 饰）觊觎九阴真经，勾结金人企图造反，逼得天生出山，与之势不两立。争斗之中，玄生劫持了若诗母子，最终，为了保护家人，天生不幸遇难，临死前，他将儿子托付给了师兄黄裳（黎汉持 饰）。 一晃眼20年过去，天生的儿子（郑伊健 饰）业已长大成人，某日，他遇见了名为完颜峯（罗嘉良 饰）的金人，趣味相投的两人结为兄弟，天生的儿子亦得名重阳。偶然机会下，王重阳救了一名名为林朝英（梁艺龄 饰）的女子，谁知该女子一心要杀王重阳的义父黄裳报仇，而二人日久生情却误会重重，爱恨纠缠。随着时间的推移，重阳也渐渐得知了自己的身世，他决心替父母报仇。
德（王喜饰）天生拥有厨艺天份，在舅父季（刘家辉饰）的鼓励下，欲投身饮食行业，唯其父坚（梁家仁饰）却认为当厨子难有出头之日，断言不允，德只好无奈放弃，为此郁郁不乐，幸得青梅竹马好友小琳（袁洁莹饰）在旁开解，经多番努力，德终获坚批准进入酒店中菜部学厨。期间，德邂逅咏（郭可盈饰），力加追求，终以真诚打动之，琳得知黯然失落。偶然机会下，德结识了酒店太子爷豪（魏骏杰饰）成为好友，豪凡事尽心尽力，惜仍未获父亲信赖，深心不遂，遂脱离。
六十年代的香港，范根中医馆在街坊里十分有名，因为范根医德十分高尚，不管有钱没钱，街坊街里能帮就帮。儿子范守望（吴镇宇 饰）亦深得老爸真传，为人十分侠义。一次，好友欠下黑社会巨债，守望为了救兄弟独自一人前往正在发生政变的越南帮助黑帮头子把他在越南的女儿接回了香港。守望的胆识和精明，深得的黑帮头子的女人赏识。随后，守望觉得广州的发展是个好机会，于是和她一起投资在广州搞荔枝园。经常来往广州，守望结识了当地的一个怪人——白活（黄子华 饰）。白活自小就是孤儿，被村里的人捡回来，由于自小无依无靠，白活十分看重友谊，只要是好朋友的忙，赴汤蹈火在所不辞。白活天生记忆力过人，是个数学天才，和守望成为好友后，和他一起来港打天下，两人自信能闯出一片自己的天空。
汤逊投资有限公司董事长汤柏荣的女儿汤倩文从外国回港，发觉家中发生巨变，母亲神秘死亡，哥哥被判入狱，而家族生意的控制权则落入了一个与其父有着不寻常关系的女人周咏诗手上。 倩文回港不久，险些遭人绑架，但由于犯罪集团的失误而逃过一劫，期间更与被卷入绑架案的小偷王志祥及的士司机叶启泰攀上关系。犯罪集团随即从外地聘请神偷冯永来港，与叶启泰及王志祥合作，计划盗走由汤逊投资有限公司承保，价值连城的古董。岂料倩文机警地设下圈套令冯永等三人自投罗网，卷入汤家的家产争夺战中。
四个各有抱负，各有希望的旧街坊 ── 宝家成（吕方饰）、李想（吕颂贤饰）、张美真（宣萱饰）及叶绮梦（梅小惠饰），因十八年前的一个约定，在人生中的绝境里重遇，并合力开办了一间名叫「快更妥」公司，目的是为帮助他人达成心中梦想，然而对于自己的那摇不可及的梦想却……
南宋宫中两大阵营，皇后之子大王子赵贵诚（敖嘉年 饰）、及慧妃之子二王子赵贵和（黎诺懿 饰）皆觊觎帝位。负责献计的左右丞相余靖（黎耀祥 饰）和董昭（郑则士 饰）本为世交，亦师亦友，共同辅助贵诚。但余靖父亲余博文（张国强 饰）因功高盖主失言而招来抄家之祸，与弟余清（邓健泓 饰）及妹余晴（唐诗咏 饰）从此失散，弟弟被骗入宫做太监受尽凌辱，妹妹失忆幸得漕帮帮主之女严三娘（田蕊妮 饰）收养，余靖更误以为董昭为一己私利出卖父亲，与董昭反目成仇，不惜投靠大奸臣杨次山（李国麟 饰），杨家辅助贵和，两派势成水火，恶斗不休，展开连番明争暗斗。一场造王之战，连场朝廷杀戮、尔虞我诈、幕幕触目惊心……
楚留香在临终前透露了宝藏的秘密给萧氏一族，并说六十年后会有他的后人出现来取回宝藏。然而，萧氏一族内部有人贪图宝藏，最终发生了一场血腥的家族灭门悲剧。为了避免重蹈覆辙，萧十一郎（黄日华 饰）的父亲不得不舍命杀害了他的弟弟，使萧十一郎成为了唯一知晓秘密的人。 有传言称割鹿刀与宝藏有关，为了阻止传闻的继续散播，萧十一郎夺取了这把刀。然而，他意外发现这只是一把假刀，真正的割鹿刀掌握在神秘的小公子手中。小公子打算绑架武林第一美人沈壁君（向海岚 饰），为了追求真相，萧十一郎出手相救，并与沈壁君一起踏上了逃亡的旅程。
世家子弟樊家树（陈振华饰）先后认识了街头卖武的关秀姑（欧嘉慧饰）和卖唱姑娘沈凤喜（李司棋饰）两位红颜知己，家里获悉后极力反对。树对喜情有独钟，并暗中资助喜的学业。 不久，喜被军阀刘德柱强行霸占。喜失身后愧对树，决定做刘的姨太太。树误认为其移情别恋，遂转追求秀姑，无奈秀姑始终无法接受这段感情。 千金小姐何丽娜（李司棋饰）酷似喜，本想戏弄树一番，却阴差阳错地爱上了树，但树不为所动，娜一气之下，假装与青年军官沈国英相好，却惹来对方的苦苦纠缠。于是，这帮青年男女便陷入了剪不清理还乱的三角关系中……
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